Азолоазины проявляют широкий спектр биологической активности. При изучении новых лекарственных препаратов, созданных на основе этих гетероциклических соединений, необходимы надежные методы идентификации азолоазинов, а также количественной оценки их содержания, в том числе в биологических матрицах. Масс-спектрометрия относится к основным методам анализа лекарственных средств и их метаболитов в биологической матрице, а информация об основных путях фрагментации этих веществ способствует достоверной идентификации соединений. В настоящем исследовании для установления путей фрагментации протонированной молекулы триазавирина, противовирусного средства из ряда азолоазинов, использована тандемная масс-спектрометрия высокого разрешения с источником ионизации электрораспылением. Направления фрагментации соединения в ячейке соударений были подтверждены экспериментами псевдо-МС3, возможными за счет осуществления диссоциации в источнике ионов, а также сравнительным анализом данных, полученных для аналогов триазавирина, меченных стабильными изотопами. Установлено, что в отличие от распада в ячейке соударений, при диссоциации в источнике ионов образуются два типа ионов, связанных с потерей нитрогруппы. Образование основных ион-продуктов происходит за счет потери заместителей в гетероциклической структуре, протекающей с выбросом нейтральных молекул или радикалов, а также в результате реакций, затрагивающих целостность гетероциклической системы триазолотриазина. Представленная в данной работе информация может оказаться востребована при изучении близких по строению аналитов.