Квантово-химическими методами изучены структуры и энергетические характеристики иона лития, сольватированного молекулами ацетонитрила. Рассмотрено образование первой и второй координационной сферы. Проведена оценка точности расчетов и выбор базисного набора. Для получения корректных результатов расчетов был выбран метод RHF+MP2 с базисом 6-311G**. Установлено, что возможно формирование любого сольвата Li+(CH3CN)n (n = 1-6) с молекулами ацетонитрила в первой координационной сфере, однако анализ их структурных и энергетических параметров указывает на то, что наиболее вероятным является сольват с n = 4. Показано, что n = 6 соответствует максимально возможному числу молекул ацетонитрила в первой координационной сфере катиона лития. Установлено, что формирование второй координационной сферы Li+ в ацетонитриле маловероятно. Для каждого устойчивого кластера Li+(CH3CN)n рассчитан полный ИК спектр. Получена новая информация о проявлении геометрии сольвата в колебательном спектре. Наиболее характеристичные полосы поглощения, вызванные колебаниями Li+ и координированными молекулами растворителя как целого, относятся к длинноволновому диапазону спектра (0-700 см-1). Каждый устойчивый сольватный комплекс характеризуется индивидуальным набором полос поглощения в этой области, что может быть использовано для идентификации состава и геометрии сольвата.