Соединения LiNi1 –xCoxPO4 (x = 0.3, 0.5, 0.7) имеют структуру оливина, пространственная группа Pnma, в которой ионы 3d-переходного металла расположены в октаэдрической позиции 4c. Проведен структурный анализ поликристаллических образцов LiNi1 –xCoxPO4 (x = 0.3, 0.5, 0.7) методом упругого рассеяния нейтронов и подробно изучены варианты взаимного распределения ионов никеля и кобальта в позиции 4c. Для соединения LiNi0.5Co0.5PO4 были предположены шесть вариантов взаимного распределения ионов никеля и кобальта. Наилучшие описание нейтронограмм состава x = 0.5 получено для двух моделей распределения ионов Ni и Co в последовательности: Ni–Co–Ni–Co и Co–Ni–Co–Ni, соответственно. Показано, что в образце LiNi0.5Co0.5PO4 ионы никеля образуют плоскости параллельные ab, чередующиеся с плоскостями кобальта. Для описания нейтронограмм соединений x = 0.3 и x = 0.7 были предложены четыре варианта моделей взаимного распределения ионов Ni и Co в позиции 4c. Рассмотренные четыре варианта моделей приводят к возникновению дополнительных структурных рефлексов, отсутствующих на экспериментальных нейтронограммах. Экспериментальные нейтронограммы соединений LiNi0.7Co0.3PO4 и LiNi0.3Co0.7PO4 наилучшим образом могут быть описаны с помощью равновероятного распределения ионов 3d-переходного металла.