В кристалле Li₂CaSiO₄ кроме интенсивных аксиальных центров Cr⁴⁺ обнаружены и исследованы спектры ЭПР примесных ионов Mn²⁺ (S=5/2), Gd³⁺ (S=7/2) и Cu²⁺ (S=1/2). Ионы марганца и гадолиния демонстрируют спектры тетрагональной симметрии, ионы меди представлены спектрами как аксиальной, так и триклинной симметрии. Определены параметры спиновых гамильтонианов тетрагональных центров. Показано, что ионы Mn²⁺ и Gd³⁺ замещают ионы кальция с восьмикратным кислородным окружением, ионы меди локализуются в позициях лития с тетраэдрическим окружением. Обсуждаются причины возникновения триклинных центров Cu²⁺. Ключевые слова: примесные ионы, силикаты, парамагнитный резонанс.