Исследовано влияние структурных и размерных факторов на формирование собственных и примесных парамагнитных центров в нанокерамиках алюмомагниевой шпинели. Исследуемые образцы (с размером зерен ~30 nm) были получены методом термобарического синтеза. В качестве эталонов были использованы микрокристаллическая керамика и монокристалл MgAl2O4. В монокристалле и микрокерамике присутствуют характерные парамагнитные центры Mn2+ (константа сверхтонкой структуры (СТС) A=82 G). В исследуемых образцах нанокерамики в исходном состоянии регистрируются как примесные Mn2+ так и собственные F+-центры. В отличие от нанокерамики в эталонных образцах центры типа F+ возникают только после облучения 130 keV ускоренными электронами. Параметры Mn2+ центров в нанокерамике существенно отличаются от таковых в микрокерамике и монокристалле. Для Mn2+-центра в нанокерамике ЭПР сигнал характеризуется двумя аномальными константами СТС (A1=91.21 G, A2=87.83 G), обусловленными двумя разновидностями октаэдрически координированных ионов марганца (антисайт дефектов [Mn2+]Al3+). Особенности спектральных параметров марганцевых центров коррелируют с уменьшением параметра решетки MgAl2O4 в наноструктурном состоянии. Наблюдаемые эффекты интерпретируются на основе предположенной схемы зарядовой компенсации [Mn2+]Al3+ алюминиевым антисайт дефектом и F+-центром. Ключевые слова: Электронный парамагнитный резонанс, MgAl2O4, нанокерамика, микрокерамика, сверхтонкая структура, антисайт дефекты.