Методом потенциометрического титрования хлорида цинка в диапазоне концентраций 0.00006–1.01 моль/л изучены равновесные процессы в системе ZnCl2–H2O–NaOH. На основе математического моделирования в данной системе выявлен ряд полиядерных структур и малорастворимых фаз цинка. Рассчитаны значения констант нестойкости комплексных форм и динамического равновесия труднорастворимых соединений цинка, а также их стехиометрические составы и области устойчивого существования. Расчетным путем определены уточненные граничные условия и области образования ZnSe и ZnS при осаждении селеносульфатом натрия и тиокарбамидом соответственно. Гидрохимическим осаждением на ситалловых подложках получены слои ZnSe и ZnS толщиной ~1000 нм и ~200 нм. На основании данных электронной микроскопии сделан вывод, что слои состоят из агрегатов шаровидной формы со средними размерами для ZnSe (~350–450 нм) и ZnS (50–200 нм), сформированных из первичных частиц ~20–60 нм и ~20–30 нм.