Методом электронной спектроскопии исследованы расплавленные смеси xNa2O-(100 - x)B2O3 и xNa2O-Re2O3-(100 - x)B2O3. (Re = Sm, Eu), где x - мол. % Na2O. В этих смесях с ростом концентрации оксида натрия найдены циклические изменения координационных чисел атомов бора. Выделенные минимумы на зависимостях "концентрация группировок BO-2 концентрация оксида натрия" имеют разное происхождение. Рарушение борокислородной сетки расплава xNa2O-(100 - x)B2O3 происходит при x > 40, а в тройных боратных смесях при x > 30. Предполагается, что кординационные числа ионов самария и европия увеличиваются с 6 до 8 в интервале 0 < x < 10 и остаются постоянными при x > 10.