В работе осуществлен синтез фторзамещенных двойных перовскитов Ba2CaNbO5,5-0.5xFx и браунмиллеритов Ba2In2O5-0.5xFx, исследована их структура. Установлено, что для фаз как со структурой двойного перовскита, так и со структурой браунмиллерита основной формой нахождения протона в гидратированных составах являлись энергетически неэквивалентные ОН¯-группы. Рост концентрации допанта приводил к уменьшению доли гидроксогрупп, вовлеченных в сильные водородные связи.