Проведен синтез фторзамещенных составов на основе браунмиллерита Ba2In2O5, рентгенографически определена ширина области гомогенности твердого раствора Ba2-0.5xIn2O5-xFx(x 0.3). Установлено, что исследуемые фазы характеризуются способностью к поглощению воды из газовой фазы, в результате чего происходит переход из орторомбической структуры в тетрагональную. Показано, что с увеличением содержания фтора в твердом растворе степень гидратации уменьшается. Установлено, что основной формой кислородно-водородных группировок, как и для Ba2In2O5, являются энергетически неэквивалентные гидроксогруппы.