DOI

Нестационарными и стационарными электрохимическими методами исследована реакция катодного восстановления ионов Dy(III) на инертном молибденовом и активном галлиевом электродах в расплавленной эвтектике NaCl–2CsCl в интервале температур 843–973 K в инертной атмосфере. В опытах использовали безводный трихлорид диспрозия фирмы “Aldrich”, а хлориды натрия и цезия подвергали дополнительной очистке от кислородсодержащих примесей методом направленной кристаллизации. Кроме этого, в экспериментальную ячейку помещали циркониевый геттер для поглощения следов кислорода и влаги, адсорбированных на внутренних стенках кварцевой пробирки. На циклической вольтамперограмме расплава NaCl–2CsCl–DyCl3 в исследуемом “электрохимическом окне” на молибденовом электроде фиксируется один катодный пик тока, соответствующий выделению металлического диспрозия, и один анодный пик тока, связанный с его растворением. Следовательно, реакция восстановления ионов Dy(III) до металла протекает в одну стадию. Используя диагностические критерии установлено, что процесс восстановления протекает необратимо и контролируется скоростью переноса заряда. Рассчитаны коэффициенты диффузии ионов \;[DyCl6]3− . Их температурная зависимость описывается уравнением lgD=−2.81−1920T±0.02 и подчиняется закону Аррениуса. Методом потенциометрии при нулевом токе определена зависимость условного стандартного потенциала пары Dy(III)/Dy от температуры. Она описывается линейным уравнением: E_{{{{{\text{Dy}}\left( {{\text{III}}} \right)} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\text{Dy}}\left( {{\text{III}}} \right)} {{\text{Dy}}}}} \right. \kern-\delimiterspace} {{\text{Dy}}}}}}^{{\text{*}}} = - \left( {3.827 \pm 0.005} \right) + \left( {6.6 \pm 0.1} \right) \cdot {{10}^{{ - 4}}} \cdot T \pm 0.003{\text{\;}}\,\,{\text{{\CYRV}}}. Определены изменение условной стандартной энергии Гиббса, энтальпии и энтропии реакции образования трихлорида диспрозия из элементов в расплавленной эвтектике NaCl–2CsCl. На циклической вольтамперограмме расплава NaCl–2CsCl–DyCl3, полученной на галлиевом электроде, наблюдается процесс сплавообразования, который предшествует выделению металлического диспрозия на катоде. Методом потенциометрии при нулевом токе установлена зависимость условного стандартного потенциала сплава Dy–Ga от температуры. Полученная зависимость описывается линейным уравнением: E_{{{{{\text{Dy}}\left( {{\text{III}}} \right)} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\text{Dy}}\left( {{\text{III}}} \right)} {{\text{Dy}}}}} \right. \kern-\delimiterspace} {{\text{Dy}}}}}}^{{\text{*}}} = - \left( {3.092 \pm 0.006} \right) + \left( {3.6 \pm 0.2} \right) \cdot {{10}^{{ - 4}}} \cdot T{\text{\;}} \pm 0.005\,\,{\text{{\CYRV}}}. Рассчитаны коэффициенты активности твердого диспрозия в жидком галлии в зависимости от температуры.
Переведенное названиеSTUDY OF ELECTROCHEMICAL AND THERMODYNAMIC PROPERTIES OF DYSPROSIUM TRICHLORIDE IN FUSED NACL–2CSCL EUTECTIC ON INERT AND ACTIVE ELECTRODES
Язык оригиналаРусский
Страницы (с-по)515-524
Число страниц10
ЖурналРасплавы
Номер выпуска5
DOI
СостояниеОпубликовано - 2021

    Уровень публикации

  • Перечень ВАК
  • Russian Science Citation Index

    ГРНТИ

  • 31.00.00 ХИМИЯ

ID: 23758898