Взаимодействие легирующих элементов с симметричной границей наклона Σ5{210}[001] в сплавах Al исследовано методами теории функционала электронной плотности. Показано, что механизмы взаимодействия Mg и Zn с границей зерна (ГЗ) в сплавах Al качественно различаются, что приводит к особенностям в морфологии зернограничных сегрегаций. В случае Mg доминирует деформационный механизм взаимодействия с ГЗ, что приводит к образованию относительно широких сегрегаций. В то же время в случае Zn основной вклад во взаимодействие с ГЗ дает электронный механизм, обусловленный образованием направленных химических связей. В результате атомам Zn оказывается энергетически выгодно занять позицию внедрения на ГЗ и располагаться вдоль тонкого слоя вблизи ГЗ. Полученные результаты объясняют качественные особенности морфологии сегрегаций на ГЗ, экспериментально наблюдавшихся в сплавах Al–Mg и Al–Zn.