С помощью термодинамического моделирования (программный комплекс «HSC») выбран состав смеси реактивов для спекания проб ферровольфрама перед определением содержания мышьяка и сурьмы методом атомной эмиссии с индуктивно связанной плазмой - смесь Na2CO3:K2CO3:S. Способ позволяет отделить аналиты от основной части вольфрамсодержащей матрицы, мешающей определению. Недостающие для моделирования данные - термохимические свойства некоторых антимонатов и антимонитов натрия, калия, а также тиосолей вольфрама, мышьяка, сурьмы - рассчитаны с помощью метода групповых составляющих. Дальнейшие экспериментальные исследования показали, что выщелачивание спека в присутствии Ba(CH3COO)2 позволяет дополнительно отделить матричные компоненты от аналитов и улучшить результаты анализа. Анализ государственных стандартных образцов ферровольфрама показал эффективность предложенного метода пробоподготовки.