Предложен механизм гидролитического разложения тиокарбамида при взаимодействии с солями металлов при осаждении тонких пленок сульфидов. Кинетическими исследованиями процесса превращения соли металла в сульфид и методом ИК-спектроскопии подтверждено, что одним из продуктов гидролиза тиокарбамида является цианамид. Расширено представление об активации разложения тиокарбамида за счет нуклеофильного присоединения анионов с образованием промежуточного реакционного комплекса тиокарбамид-ион металла-нуклеофил, которая ослабевают в ряду OH - > CH3COO - > Cl - > Br - > I -. Спектрофотометрическими и кинетическими измерениями установлено присутствие и активная роль коллоидных составляющих реакционных смесей в зарождении и формировании пленок сульфидов металлов при гидрохимическом синтезе. Сделан вывод о том, что с позиций фрактального формализма формирование пленок сульфидов металлов при гидрохимическом осаждении происходит по механизму кластер-кластерной агрегации в форме последовательной эволюции структурных уровней. Предложена комплексная схема механизма гидрохимического осаждения пленок сульфидов металлов тиокарбамидом. Приведены результаты исследования их фазового состава, микроструктуры и свойств.