Путем расчета ионных равновесий в цитратно-аммиачнои реакционной смеси при 298 и 353 К с учетом долей превращения солей свинца и кадмия в соответствующие сульфиды определены рабочие условия и концентрационные области совместного осаждения PbS и CdS, обеспечивающие возможность образования твердых растворов замещения CdxPb]_xS. Гидрохимическим осаждением на ситал-ловых подложках получены пленки твердых растворов CdxPb_xS (0 <х <0.149) толщиной от 0.5 до 1.7 мюл с высоким уровнем пересыщения по замещающему компоненту. Все синтезированные пленки кристаллизуются в структуре В1. Исследованы их фазовый и элементный состав, морфологические особенности. Наибольшее влияние на толщину осажденных слоев оказывают температура процесса, концентрация гидроксида аммония и соотношение солей металлов в реакционной смеси. Выявлено присутствие в твердых растворах CdxPb1_xS кислорода и хлора и установлено их распределение по толщине слоя, при этом послойное распределение хлора имеет выраженный колебательный характер. Показано, что с увеличением температуры химического осаждения наблюдается экспоненциальный рост содержания CdS в твердом растворе замещения. Определены энергии активации взаимообмена Еавз свинца на кадмий в кристаллической решетке PbS, составившие в зависимости от исходной концентрации соли свинца 75.3, 42.8, 22.2 кДж-моль^1.