Выполнено сравнительное исследование двух каналов излучательной релаксации энергии ультрамягких рентгеновских фотонов - люминесценции видимого или УФ-диапазонов и рентгеновской флуоресценции - в комплексных оксидах Al 2BeO 4, Be 2SiO 4, Al 3Be 2Si 6O 18, Y 2SiO 5, Gd 2SiO 5, La 2Be 2O 5, отличающихся составом и размерами катионов. В результате поглощения фотонов с энергией, близкой к энергии k - или l -краев поглощения легких катионов, происходит генерация как катионных (высокоэнергетичных), так и анионных (низкоэнергетичных) экситонов. Установлено, что в соединениях с близкими по размеру (легкими) катионами определяющую роль в формировании каналов излучательной релаксации энергии играет симметрия локальных фрагментов кристаллической решетки вблизи катиона. В комплексных оксидах с катионами редкоземельных элементов излучательная релаксация вторичных электронных возбуждений не реализуется в локальном окружении легкого катиона. Вероятная причина этого факта - доминирование d -состояний катиона РЗЭ вблизи дна зоны проводимости таких соединений, участвующих в формировании экситонов и их последующей релаксации.