Методами синхронного термического анализа и масс-спектрометрии исследованы термическая стабильность и состав газовой фазы наиболее распространённых технических смесей полихлорбифенилов марок “Совол” и “Трихлорбифенил” в сравнении с их производными, синтезированными взаимодействием этих смесей с метоксидом натрия в среде диметилсульфоксида и метанола. Впервые установлено, что производные полихлорбифенилов являются менее термостабильными соединениями по сравнению с исходными продуктами и при пиролизе претерпевают не только стадии испарения, но и процессы разложения до простейших летучих веществ. Термодеструкция производных требует меньших энергозатрат и характеризуется снижением уровня выброса опасных соединений.