В настоящем обзоре впервые систематизированы особенности синтеза и реакций гетероциклических азидов с производными ацетилена и ацетонитрила, алкенами, енаминами и дикарбонильными соединениями. Рассмотрены примеры получения с помощью этих реакций моно-, би- и трициклических соединений, а также ансамблей разнообразных гетероциклов, например азинов и азолов (включая производные 1,2,3-триазола и неароматические 1,2,3-триазолины), амидинов и диазосоединений. Представлены методы синтеза супрамолекулярных структур, координационных соединений, лигандов, биоконъюгатов и биологически активных соединений на основе реакций с участием гетероциклических азидов. Показано использование таких превращений в биологической химии для исследований в живых системах и в химии материалов для получения люминофоров и сенсоров на металлы. Обсуждены оригинальные работы, опубликованные в основном за последние 15 лет. Библиография - 222 ссылки.