TY - JOUR

T1 - ПЕРЕХОДЫ С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА И ОПТИЧЕСКИЕ СПЕКТРЫ ХРОМИТОВ

AU - Зенков, Андрей Вячеславович

PY - 2013

Y1 - 2013

N2 - В кластерном приближении рассмотрены особенности состояний с переносом заряда и переходов с переносом заряда типа O2p Cr3d в октаэдрических комплексах (CrO6)9-. Вычислены приведенные матричные элементы оператора электрического дипольного момента на многоэлектронных волновых функциях, являющихся начальным и конечным состояниями для переходов с переносом заряда. Результаты параметризованы, вычислены относительные интенсивности различных разрешенных переходов с переносом заряда в отсутствие смешивания различных конфигураций с переносом заряда, имеющих одинаковую симметрию. В рамках теории Танабе-Сугано это смешивание учтено, получены фактические энергии и интенсивности многоэлектронных переходов с переносом заряда. Рассмотрено кулоновское взаимодействие между 2p-электронами лигандов O2- и 3d-электронами центрального иона Cr3+ в кластере (CrO6)9-. Влияние этого взаимодействия на оптические спектры оказалось несущественным. Моделирование оптических спектров окисных соединений хрома показало наличие сложной полосы переходов с переносом заряда, состоящей из 33 линий общей протяженностью примерно 8 эВ. Модельный спектр удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными, что показывает ограниченную применимость распространенной точки зрения о простой структуре спектров переходов с переносом заряда.

AB - В кластерном приближении рассмотрены особенности состояний с переносом заряда и переходов с переносом заряда типа O2p Cr3d в октаэдрических комплексах (CrO6)9-. Вычислены приведенные матричные элементы оператора электрического дипольного момента на многоэлектронных волновых функциях, являющихся начальным и конечным состояниями для переходов с переносом заряда. Результаты параметризованы, вычислены относительные интенсивности различных разрешенных переходов с переносом заряда в отсутствие смешивания различных конфигураций с переносом заряда, имеющих одинаковую симметрию. В рамках теории Танабе-Сугано это смешивание учтено, получены фактические энергии и интенсивности многоэлектронных переходов с переносом заряда. Рассмотрено кулоновское взаимодействие между 2p-электронами лигандов O2- и 3d-электронами центрального иона Cr3+ в кластере (CrO6)9-. Влияние этого взаимодействия на оптические спектры оказалось несущественным. Моделирование оптических спектров окисных соединений хрома показало наличие сложной полосы переходов с переносом заряда, состоящей из 33 линий общей протяженностью примерно 8 эВ. Модельный спектр удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными, что показывает ограниченную применимость распространенной точки зрения о простой структуре спектров переходов с переносом заряда.

UR - https://elibrary.ru/item.asp?id=18892898

U2 - 10.7868/S0030403413030306

DO - 10.7868/S0030403413030306

M3 - Статья

VL - 114

SP - 632

JO - Оптика и спектроскопия

JF - Оптика и спектроскопия

SN - 0030-4034

IS - 4

ER -