В кластерном приближении рассмотрены особенности состояний с переносом заряда и переходов с переносом заряда типа O2p Cr3d в октаэдрических комплексах (CrO6)9-. Вычислены приведенные матричные элементы оператора электрического дипольного момента на многоэлектронных волновых функциях, являющихся начальным и конечным состояниями для переходов с переносом заряда. Результаты параметризованы, вычислены относительные интенсивности различных разрешенных переходов с переносом заряда в отсутствие смешивания различных конфигураций с переносом заряда, имеющих одинаковую симметрию. В рамках теории Танабе-Сугано это смешивание учтено, получены фактические энергии и интенсивности многоэлектронных переходов с переносом заряда. Рассмотрено кулоновское взаимодействие между 2p-электронами лигандов O2- и 3d-электронами центрального иона Cr3+ в кластере (CrO6)9-. Влияние этого взаимодействия на оптические спектры оказалось несущественным. Моделирование оптических спектров окисных соединений хрома показало наличие сложной полосы переходов с переносом заряда, состоящей из 33 линий общей протяженностью примерно 8 эВ. Модельный спектр удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными, что показывает ограниченную применимость распространенной точки зрения о простой структуре спектров переходов с переносом заряда.
Original languageRussian
Pages (from-to)632
Number of pages1
JournalОптика и спектроскопия
Volume114
Issue number4
DOIs
Publication statusPublished - 2013

    Level of Research Output

  • VAK List

    GRNTI

  • 29.00.00 PHYSICS

ID: 7221380