Методом химического осаждения из водных щелочных растворов получены тонкие пленки сульфида свинца Pb(S,O) с содержанием кислорода от 0.2 до 30.7 ат. %, регулируемым различными лигандами. C использованием экспериментальных методов и квантово-химического моделирования продемонстрировано влияние кислорода на механизм формирования и оптические свойства пленок Pb(S,O). Впервые показан гетероструктурный характер синтезированных соединений Pb(S,O) и предложен механизм их формирования в водном растворе.