Приведены результаты исследования люминесценции и рекомбинационных процессов в кристаллах боратов лития Li6Gd0.5Y0.5(BO3)3 : Eu3+ (LGYBO : Eu). В широкой области температур 10–500 K проведены измерения спектров фотолюминесценции (ФЛ) при селективном фотовозбуждении на низшие возбужденные состояния ионов Gd3+ и Eu3+, а также температурных зависимостей интенсивности ФЛ при различных энергиях возбуждающих фотонов. Установлено, что в спектрах ФЛ наблюдается полоса при 3.97 эВ, соответствующая переходам 6PJ 8S7/2 в ионе Gd3+, и характерный линейчатый спектр в области 1.6–2.2 эВ, обусловленный излучательными f–f-переходами в примесных ионах Eu3+, происходящими преимущественно с нижнего возбужденного 5D0-уровня на состояния 7FJ, J = 0, 1, ... , 6. Обсуждено влияние состояний с переносом заряда O–Eu и процесса колебательной релаксации между уровнями 6IJ и 6PJ иона Gd3+ на температурные зависимости интенсивностей собственной и примесной люминесценции.