Методом гомогенизирующих отжигов и рентгеновской порошковой дифракции определены границы областей гомогенности и структура твердых растворов, образующихся в квазитройных системах Nd2O3–MO–Fe2O3 (M = Ca, Sr) при 1373 K на воздухе. Установлено, что в системе Nd‒Ca–Fe–O образуются два типа твердых растворов: Nd1 – xCaxFeO3 – δ (0 < x < 0.35 и 0.95 ≤ x < 1.00) и Ca2– yNdyFeO4 – δ (0.90 ≤ y ≤ 0.95), а в системе Nd–Sr–Fe–O – четыре типа: Nd1– xSrxFeO3 – δ (0 < x ≤ 0.6 и 0.7 ≤ x ≤ 0.9), Sr2 –yNdyFeO4 – δ (0.7 ≤ y ≤ 0.9), Sr3– zNdzFe2O7 – δ (0 < z ≤ 0.4 и 1.8 ≤ z ≤ 1.9) и. Sr4 – uNduFe3O10 – δ (0.7 ≤ u ≤ 0.9). Методом полнопрофильного анализа Ритвельда уточнены структурные параметры сложных оксидов. Получены концентрационные зависимости параметров элементарных ячеек от состава твердых растворов.