Электропроводность перовскитоподобных фосфатзамещенных твердых растворов Ba4Ca2Nb2-xPxO11(0.0 ≤ x ≤ 0.5) изучена как функция температуры, парциального давления кислорода и паров воды. Доказано, что изученные системы являются протонными проводниками при температурах ниже 600°С в атмосфере с повышенным содержанием паров воды (pH2O = 1.92 х 10-2 атм). Введение те-траэдрической группировки [РО4] в сложнооксидную матрицу Ba4Ca2Nb2O11 приводит к росту кислород-ионной (сухой воздух, pH2O = 1.91 х 10-4 атм) и протонной проводимостей (влажный воздух, pH2O = 1.92 × 10-2 атм). Установлено, что допирование обеспечивает значительное повышение химической устойчивости фаз к углекислому газу.