Экспериментально исследовано межфазное взаимодействие в композитах, наполненных наночастицами никеля. Методом изотермической калориметрии получены концентрационные зависимости энтальпии смешения высокоэластичных и стеклообразных гомо- и сополимеров различной полярности с наночастицами никеля, покрытых углеродной оболочкой. На основании полученных данных рассчитаны значения адгезионного и структурного вкладов в энтальпию смешения. Уменьшение кинетической гибкости макромолекулярной цепи с ростом температуры стеклования полимера приводит к росту положительного структурного вклада в энтальпию смешения композита. Вклад адгезионного взаимодействия является отрицательным и преимущественно определяется электростатическими силами индукционного типа. Величина предельной энтальпии адгезии пропорциональна квадрату дипольного момента звена макромолекулы и не зависит от релаксационного состояния полимерной матрицы.