Работа посвящена исследованию возможности получения, установлению специфики структуры и электропроводящих характеристик кислородно-ионных проводников на базе замещенных молибдатов висмута, содержащих в структуре колонки [Bi12O14] тетраэдры MoO4 и изолированные ионы Bi. Общие формулы исследуемых твердых растворов можно выразить как: Bi13Mo5 - хMeхO34 - , где Me – 4–5-зарядные d-металлы: Ti, Zr, V, Nb. Показано существенное улучшение электропроводящих свойств допированных молибдатов висмута по сравнению с матричным соединением. Величины электропроводности достигают значений 5.5 ? 10-3 См см-1 при 700°С и 1.8 ? 10-4 См см-1 при 350°С в случае допирования цирконием при x = 0.4. Установлено, что пористость керамики составляет менее 5%, значение коэффициента термического расширения порядка 14 ? 10-6 K-1. По совокупности характеристик рассмотренные соединения могут быть рекомендованы как материалы мембран электрохимических устройств.