С использованием гравиметрического варианта равновесной интервальной сорбции и расчетов по термодинамическому циклу получены новые данные о взаимодействии паров метанола с композициями на основе поливинилпирролидона и поливинилового спирта, включающими нанокластерные полиоксомолибдаты кеплератного и торообразного типов. Получены изотермы сорбции, концентрационные зависимости энергии Гиббса взаимодействия метанола с пленками, энергия Гиббса и энтропия для систем полиоксометаллат – полимер. Проведен анализ полученных данных с точки зрения влияния природы компонентов на свойства композиций.