Осуществлен синтез фторзамещенных двойных перовскитов Ba2CaNbO5.5-0.5xFx и браунмиллеритов Ba2In2O5-0.5xFx, рентгенографически подтверждена однофазность при 0 <x <0.40 и 0 <x <0.25 соответственно. Установлено, что для фаз как со структурой двойного перовскита, так и со структурой браунмиллерита введение фторид-иона приводило к уменьшению объема элементарной ячейки как результат уменьшения длины связи Nb/In-O. Установлено, что более предпочтительны для фтора - позиции в тетраэдрах ниобия или индия. Основной формой нахождения протона в гидратированных составах являлись энергетически неэквивалентные OH-группы. Рост концентрации допанта приводил к уменьшению доли гидроксо-групп, вовлеченных в сильные водородные связи.