Методом электролиза по Тубандту изучена природа ионных носителей в керамике вольфраматов Me2+{WO4} (Ca, Sr, Ba) и Me {WO4}3 (Al, Sc, In), являющихся твердыми электролитами. Изученные соединения имеют солеподобную островную структуру с изолированными тетраэдрами {WO } и кристаллизуются в родственных структурных типах шеелита (CaWO4) для Me2+ и вольфрамата Sc (Sc2{WO4}3) для Me3+. Электролиз проведен в 2- или 3-секционных ячейках (-)Pt|Me {WO4} |Me {WO4} |Pt(+) в атмосфере воздуха при температуре 900° при напряжении на ячейке 4 или 300 В. Во всех без исключения экспериментах наблюдали уменьшение массы катодной секции ячеек. Это указывает на отрицательный заряд ионных носителей массы и их перенос в направлении Pt(+)-электрода. Величина убыли массы катодного брикета m( линейно зависит от количества электричества, прошедшего через ячейку. Во всех экспериментах с вольфраматами МеWO4 масса анодного диска оставалась неизменной. При электролизе ячеек с Me2(WO4)3 всегда происходило увеличение массы анолита m(+), но во всех опытах m( > m(+). Все полученные данные по изменению массы и результаты изучения состава приэлектродных пространств электролитов методами РФА и СЭМ соответствуют условию tWO tK (K – катион), т.е. анионы {WO } являются одним из основных ионных носителей. Число переноса tWO рассчитано по закону Фарадея, исходя из величин m(. Показано, что вторым ионным носителем, подвижность которого даже выше, чем у {WO } являются ионы О2. Для средних значений чисел переноса и их соотношения получено tO2- (0.5–0.8) > tWO (0.2–0.5). Результатов, указывающих на значимое участие в проводимости ионов Me2+ и Me3+, не получено.
Translated title of the contributionThe nature and the mechanism of ion transfer in tungstates Me 2+{WO4} (Ca, Sr, Ba) and Me 2 3+ {WO4}3 (Al, Sc, In) according to the data acquired by the tubandt method
Original languageRussian
Pages (from-to)999
JournalЭлектрохимия
Volume49
Issue number9
Publication statusPublished - 2013

    GRNTI

  • 31.15.00

    Level of Research Output

  • VAK List

ID: 8254819